徐平坤

　　隨著高爐朝大型化、冶煉不斷強化、高風壓及低爐次方向發展，對炮泥的質量要求越來越高，而從環保的角度，要求炮泥在堵鐵口時不冒煙，鐵口周邊氣體中不含苯。

　　炮泥是由骨料、粉料、結合劑和液體組成的Al2O3—SiO2—SiC—C質材料，對炮泥性能的基本要求是：良好的可塑性，擠出的泥料為致密泥柱，不發生斷裂或松散；良好的潤滑性，平穩擠入出鐵孔內，不發生梗阻；在出鐵孔處達到一定程度燒結，形成泥包，保護出鐵口內側襯體。

　　對施工性能要求，通常用“馬夏值”來衡量，一般要求馬夏值0.45 MPa ~1.40MPa。按結合劑不同，分為有水炮泥和無水炮泥。

　　早期開發的一種炮泥，由于生產工藝簡單、價格低廉，現在一些中小高爐仍在使用。大中型高爐只有在開爐或處理爐缸凍結等事故、出鐵不正常等情況下，在短期內使用有水炮泥。使用前一般用擠泥機擠成圓柱狀泥塊，使用時泥塊放入泥炮中再擠壓入出鐵口內。

　　按使用條件，炮泥用各種原料的配比波動較大，一般波動范圍為：鋁礬土熟料和粘土熟料占比為50%~60%，焦炭和碳化硅占比為15%~25%，軟質粘土占比10%~15%，高溫瀝青占比5%~10%，添加劑占比3%~5%。其粒度組成大致為：3 mm~0.21mm占比35%~45%，＜0.21mm占比 55%~65%。添加劑有膨脹劑（一般用藍晶石或石英砂）、潤滑劑（一般用石墨或蠟石粉）及助燒劑（一般用長石類礦物）。對有水炮泥的理化性能要求：化學成分w(Al2O3)=25%~35%，w(SiO2)=35%~50%，w(C+SiC)=15%~25%。物理性能指標：體積密度（1300℃，3h）1.6~1.85g/cm3，顯氣孔率（1300℃，3h）30%~35%，耐壓強度（1300℃，3h）3.5 MPa ~5.6MPa，燒后線變化率（1300℃，3h）+0.2%~2.0%，馬夏值0.45 MPa ~1.4MPa。

　　無水炮泥：

　　無水炮泥是用焦油—瀝青或樹脂為結合劑的炮泥。其不加水，并在原料純度方面有些提高，如用檔次較高的高鋁礬土熟料以及剛玉等。

　　焦油—瀝青結合炮泥：焦油與瀝青可分開加入，也可先將瀝青熔化與焦油混合調制成混合結合劑加入炮泥中，濕混練成具有一定塑性的泥料。液狀焦油—瀝青結合劑的技術性能一般要求為：恩氏粘度14~16，密度1~1.2g/cm3，固定碳17%~18%。焦油—瀝青加入量18%~23%，加入量大，有利于馬夏值降低，提高作業性能，但其他理化指標可能降低。炮泥的不同骨料其性能指標見表1。

　　樹脂結合炮泥：現代大型高爐多用樹脂結合炮泥。其檔次較高，由電熔剛玉（多為棕剛玉）、碳化硅、石墨、軟質粘土、瀝青、焦炭粉和添加劑（包括氮化硅或氮化硅鐵）組成。其樹脂為液狀酚醛樹脂加烏洛托品等硬化劑，也可以用液態甲階酚醛樹脂，或二者的混合物為結合劑。樹脂的平均分子質量對炮泥的硬化速度有顯著影響，平均分子質量越大，硬化速度越快，從而影響擠壓作業。適合炮泥用酚醛樹脂，通常為淡棕色透明液體，粘度30 Pa·S ~50Pa·S(5℃~25℃)，體積密度為（25℃時）1.21g/cm3，游離酚小于5%，游離甲醛小于0.9%，水分小于1.0%，固定碳占比40%~45%。

　　有人用棕剛玉作骨料，焦炭、碳化硅、SiO2微粉、α-Al2O3微粉作細粉，加入氮化硅鐵細粉、焦油和樹脂混合結合劑，其配料比見表2。

　　從表2中看出：隨著氮化硅鐵加入量增加，炮泥強度增大，侵蝕指數降低，含氮化硅鐵10%時最好，再進一步增加氮化硅鐵加入量，則炮泥強度下降，侵蝕指數增大。某大型高爐用無水炮泥的配料見表3。

　　通過模擬多梯度鐵口溫度，炮泥在不同溫度處理后的性能見表4。

　　從表4中看出：500℃、800℃中溫強度降低，主要是瀝青焦油的變化，800℃前沒有燒結，失去結構水，造成結構疏松，強度降低；1100℃后強度顯著提高，1400℃更有所提高，主要是氮化硅鐵、粘土、絹云母等原料組分發生化學反應，生成新物相，互相交織在一起，使強度提高。有人研究在炮泥中添加金屬Al粉和Si粉，能提高炮泥的強度，尤其Si：Al質量比為4：1時效果更好。

　　國內外炮泥的技術進步：

　　為了保護環境，目前都在研究環保型炮泥。其中有關公司為韓國5250m3高爐生產的RF4系列環保型炮泥，采用4種不同粘度的樹脂系環保結合劑，使用效果較好，其理化性能指標如表5。

　　RF4系列炮泥可以任何比例混合，過渡期間兩種炮泥配比可以由前一種為主逐漸過渡到后一種為主，避免因更換炮泥牌號而影響鐵口的穩定性。

　　RF4系列炮泥在開口過程中無黑煙，無潮口現象，而且在其開口出鐵過程中不噴濺，鐵口深度變化不大。尤其正常期炮泥改善配方RF4-4平均出鐵時間200min以上，日平均出鐵7.5次，連續20天炮泥平均單耗0.26kg/t鐵。

　　某公司開發了堿性無水炮泥。其組成為：氧化鎂25%~60%，輕燒氧化鎂8%~15%，焦炭12%~15%，有時還加入電熔剛玉和碳化硅。用改性酚醛樹脂作結合劑，用量15%~20%。這種炮泥的顯氣孔率25%~32%，1450℃高溫抗折強度3.2 MPa ~4.5MPa。

　　某公司開發了SiO2質炮泥，硅質料含量達到64%~68%，無煙煤12.8%，焦油16.6%，加熱至1250℃，2h后耐壓強度4.08MPa。我國幾家煉鐵廠炮泥配方如表6。

　　其工藝流程為：準確配料—順序攪拌—加油碾壓—合格鐵口炮泥—入庫保存—使用。炮泥的馬夏值控制很重要，馬夏值增加過快，爐前開口困難，作業難度加大，影響出渣、鐵作業。馬夏值與高爐產量的關系見表7。

　　對于大型高爐，鐵口炮泥應該有適度的可塑性，方便爐前操作；氣孔率適宜，便于排出水分和氣體；體積穩定性好，避免產生裂紋滲漏鐵水和煤氣；燒結性能好，強度高，耐火度高，耐鐵水和熔渣的沖刷和侵蝕；開口性能好，開口機容易鉆孔；同時炮泥對環境污染要小。

　　寶鋼無水炮泥的性能指標：w(SiC)=10.7%，w(Ni3N4)=4.36%，顯氣孔率由30.3%降低到24.7%~21.5%，體積密度由1.98g/cm3提高到2.50~2.74g/cm3，抗折強度由0.41MPa提高到5MPa，耐壓強度由6.2MPa提高到18MPa左右。

　　炮泥中焦油或蒽油、瀝青中含有致癌物質苯并芘的濃度達到上萬個ppm，環保結合劑的苯并芘含量可以降低到500ppm以下。按歐盟環保標準：炮泥采用環保型酚醛樹脂苯并芘含量小于0.05μg/kg，不冒黃煙。

　　國內有的鐵廠采用德國產的結合劑T60，環保性能可達歐洲標準（歐洲第三代炮泥苯并芘含量要小于300ppm），T60的原料仍然是煤焦油、石油焦油類物質。據權威人士推測，應該是通過不同溫度下的餾分處理，加上改性提純后的瀝青熔融混合的結果，固體成分含量大，粘度高，炮泥擠出泥條均勻，不易斷，收縮小。

　　據悉，武鋼開發出新型環保炮泥，采用環保系列的非酚醛樹脂類結合劑，生產的環保型炮泥強度高，開口過程與打炮過程不產生黑色和黃色有害人體健康的煙霧。高強度環保結合劑主要有兩方面改進，一是采用環保結合劑；二是采用能替代瀝青的物質作為固體結合劑，其關鍵是環保指標苯并芘含量僅為0.00333%（質量分數），比歐洲標準0.005%還低三分之一。通過氣相色譜一質譜法測炮泥中苯并芘含量，總離子流圖比較，焦油結合劑和蒽油結合劑存在苯并芘物質的色譜峰，而環保型結合劑沒析出苯并芘。

　　近年來，日本某公司研究人員考察了添加Al2O3微粉對炮泥長時間加熱后物理性能及抗侵蝕性的影響。無論是以碳化硅為主的炮泥，還是以氮化硅鐵為主的炮泥，添加Al2O3微粉可以有效降低炮泥熱處理后的質量損失，提高常溫強度，改善炮泥的抗侵蝕性，提高高爐內部的炮泥沉積層長時間經受高溫環境下的耐用性。